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合成盐酸的生产技术


目录
摘要……………………………………………………………………………………..3
1  生产原料的来源……………………………………………………………………4
1.1 氯气的来源及性质………………………………………………………………...4
1.1.1 氯气的来源…………………………………………………………………..4
1.1.2 氯气的性质………………………….……………………………………….4
1.2氢气的来源及性质…………………………………………………………………4
1.2.1氢气的来源…………………………………………………………………...4
1.2.2氢气的性质…………………………………………………………………...4
1.3原料及中间体规格…………………………………………………………………5
2  合成盐酸的生产技术………………………………..……………………………..5
2.1 盐酸的概要……………………………………………………………...................5
2.1.1盐酸的性质………………………………………………………………….5
2.2.2盐酸的用途…… …………………………………………………………....5
2.2.3盐酸的生产方法…………………………………………………………….6
2.2盐酸的生产原理及特点   ………………………………………………………….6
2.3合成工艺条件…………………………………………………………....................6
2.4工艺流程简述………………………………………………………………………6
3  合成炉及工艺控制条件……………………………………………………………7
3.1合成炉的结构………………………………………………………........................7
3.2生产工艺控制条件…………………………………………………………………8
4 异常现象产生原因和处理方法……………………………………………………..8
4.1异常现象产生原因及处理方法…………………………........................................9
结论………………………………………………………….........................................11
参考文献……………………………………………………….....................................12
致谢……………………………………………………………….................................13
 
 
 
 
 
 
 
 
 
摘要
氯碱工业是基本化学工业之一。氯碱工业的主要产品是烧碱、盐酸和液氯。盐酸的生产主要有两种方式,一种是直接合成法,另一种是无机或有机产品生产的副产品。而我们氯化氢工段采用的是电解产品氯气和氢气直接合成盐酸的。在国民经济各部门中,盐酸的用途很广,它是重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。  
 
 
 
关键词:盐酸,氢气,氯气,生产工艺
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1  生产原料的来源
1.1 氯气的来源及性质
1.1.1氯气的来源:合成盐酸所用的氯气是由离子膜工段电解食盐水制得的,再经氯气总管送至氯干燥工序处理后,送到氯化氢工序来生产盐酸的。
1.1.2 氯气的性质
(1)物理性质:
①颜色,气味,状态:通常情况下为有刺激性气味的黄绿色的气体
  ②密度:比空气密度大
  ③易液化,熔沸点较低,压强为101kPa、温度为-34.6℃时易液化。液态氯为金黄色。如果将温度继续冷却到-101℃时,液氯变成固态氯。
  ④溶解性:易溶于有机溶剂,难溶于饱和食盐水。1体积水在常温下可溶解2体积氯气,形成氯水,产生的次氯酸具有漂白性,且可使蛋白质变质,且易见光分解。
(2)化学性质:
①毒性
  氯气是一种有毒气体,它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里,生成次氯酸和盐酸,对上呼吸道黏膜造成有害的影响:次氯酸使组织受到强烈的氧化;盐酸刺激黏膜发生炎性肿胀,使呼吸道黏膜浮肿,大量分泌黏液,造成呼吸困难,所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽。1L空气中最多可允许含氯气0.001毫克,超过这个量就会引起人体中毒。
②助燃性
  在一些反应中,氯气可以支持燃烧,如,铁在氯气中燃烧生成氯化铁
化学方程式:2Fe+3Cl2=2FeCl3(条件:点燃)
③与金属反应
  钠在氯气中燃烧生成氯化钠
化学方程式:2Na+Cl2=2NaCl(条件:点燃)
④与非金属反应
  氢气在氯气中燃烧或受到光照生成氯化氢气体
化学方程式:H2+Cl2=2HCl(条件:点燃或光照)
1.2氢气的来源及性质
1.2.1氢气的来源: 同氯气一样,合成盐酸所用的氢气是由离子膜工段电解食盐水制得的,再经氢气总管送至氢处理工序处理后,送到氯化氢工序来生产盐酸的。
1.2.2氢气的性质:
(1)分子量: 4.032
   (2)三相点: -254.4℃
   (3)液体密度(平衡状态,-252.8℃): 169kg/m3
   (4)气体密度(101.325kPa,0℃):0.180kg/m3
   (5)比容(101.325kPa,21.2℃): 5.987m3/kg
(6)气液容积比(15℃,100kPa): 974L/L
1.3原料及中间体规格
(1)氢气:H2≥98%,O2/H2≤0.5%
(2)氯气:Cl2 Cl295%, H2O/ Cl2≤0.06%, O2/ Cl2≤2.5%, H2/Cl2≤0.4%
(3)液氯尾氯:Cl2≥65%, H2/Cl2≤4%
(4)盐酸:HCL≥31wt%,Fe<50ppm,Av-Cl250ppm
 
2合成盐酸的生产技术
2.1盐酸的概要
2.2.1盐酸的性质
(1)物理性质:
外观与性状: 无色或微黄色易挥发性液体,有刺鼻的气味。
      pH:<7 (呈酸性)
      熔点(℃): -114.8(纯)
      沸点(℃): 108.6(20%)
      相对密度(水)=1:1.20
      相对蒸气密度(空气)=1:1.26
  (2)化学性质:
     ①强酸性,和碱反应生成氯化物和水
         HCl + NaOH = NaCl + H2 O
    ②能与碳酸盐反应,生成二氧化碳,水
       K2 CO3 + 2HCl = 2KCl+ CO2↑ + H2 O
     ③能与活泼金属单质反应,生成氢气
      
④盐酸能与硝酸银反应,生成不溶于稀硝酸的氯化银,氯化银不能溶于水。
               HCl+AgNO3===HNO3+AgCl↓
 2.2.2盐酸的用途
盐酸是重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。盐酸能用于制造氯化锌等氯化物(氯化锌是一种焊药),也能用于从矿石中提取镭、钒、钨、锰等金属,制成氯化物。
  随着有机合成工业的发展,盐酸(包括氯化氢)的用途更广泛。如用于水解淀粉制葡萄糖,用于制造盐酸奎宁(治疗疟疾病)等多种有机药剂的盐酸盐等。
  2.2.3盐酸的生产方法
盐酸的生产主要有两种方式,一种是直接合成法,另一种是无机或有机产品生产的副产品。而我们氯化氢工段采用的是电解产品氯气和氢气直接合成盐酸的。
2.2盐酸的生产原理及特点 
合成盐酸分两步:氯气与氢气作用生成氯化氢,再用水吸收氯化氢生产盐酸。合成氯化氢的反应如下:
Cl+ H→ 2HCl   (条件:点燃)
此反应若在低温、常压和没有光照的条件下进行,其反应速率非常缓慢,但在高温和光照的条件下,反应会非常迅速,放出大量热。氯气与氢气的合成反应,必须很好的控制,否则会发生爆炸。由于反应后的气体温度很高,因此,在用水吸收之前必须冷却。当用水吸收氯化氢时,也有很多热量放出,放出热量使盐酸温度升高,不利于氯化氢气体的吸收,因为溶液温度越高,氯化氢气体的溶解度就降低,因此,生产盐酸必须具有移热措施。
工业上吸收有两种方法,即冷却吸收法和绝热吸收法。当被吸收气体氯化氢浓度高时,采用绝热吸收法,而氯化氢浓度低时则采用冷却吸收法。以合成法制取氯化氢,气体中氯化氢含量较高,因此多采用绝热吸收法。
2.3合成工艺条件
(1)温度
氯气和氢气在常温、常压、无光的条件下反应进行的很慢,当温度升至440℃以上时,即迅速化合,在有催化剂的条件下,150℃时就能剧烈化合,甚至达到爆炸。所以,在温度高的情况下可以完全反应。如果温度高于500℃,有显著的热分解现象。一般控制合成炉出口温度400~450℃。
(2) 水分
绝对干燥的氯气和氢气是很难反应的,而有微量水分存在时可以加快反应速率,水分是促进氯与氢反应的媒介。一般认为,如果水含量超过0.005%,则对反应速率没有多大的影响。
(3)氯氢的分子比
氯化氢合成,氯和氢按1:1的分子比化合,实际生产中是氢气过量,一般控制在5%左右,不超过10%,否则,原料成分或操作条件稍有波动,会造成氯气供应过量,这对防止设备腐蚀、提高产品质量、防止环境污染都是不利的,但氢过量太多,则有爆炸的危险。
2.4工艺流程简述
    由氯氢处理工序输送来的氢气,经过氢气缓冲器,氢气阻火器进入合成炉。由氯氢处理工序输送来的氯气经过氯气缓冲器,然后进入合成炉。进入合成炉内的氯、氢按一定的配比,在合成炉的燃烧台上燃烧,生产白色的氯化氢气体。氯化氢气体自炉顶排除,经冷排管被空气冷却,然后进入石墨冷却器,被水冷却,氯化氢气体温度下降50℃左右,冷却后的氯化氢气体进入一级降膜吸收塔和由二级降膜吸收塔流下来的稀盐酸并流而下,生产31%的合成盐酸,流入盐酸储槽。在一级降膜吸收塔里未被吸收的氯化氢气体进入二级降膜吸收塔和由填料吸收塔留下来的浓度约为2%左右的稀盐酸并流而下,生成稀酸流入一级降膜吸收塔。在二级降膜吸收塔内有极少部分未被吸收的氯化氢气体和其他的氢气、二氧化碳气体和氮气等废气进入填料吸收塔底部,来自循环水槽的吸收水用循环泵送入填料吸收塔,吸收水和第二极吸收塔来的气体,在塔内进行气液交换,吸收氯化氢气体,生成浓度为2%左右的稀由流入第二降膜吸收塔,未被吸收的气体由水喷射泵抽出排放至大气中,水喷射泵的下水流至循环槽中,一部分作为吸收水,另一部分作为喷射泵用水循环使用。
    31%盐酸自上而下进入树脂塔,经树脂处理吸附后的盐酸进入盐酸中间槽,一部分经泵再送高纯酸树脂吸附塔处理,达到高纯酸标准后进入高纯酸储槽,另一部分经泵送盐酸发货区。
在石墨冷却器中,氯化氢气体中的水分大部分被冷凝析出,并同时吸收氯化氢气体,生成含铁量较高的盐酸流入红酸贮槽。来自离子膜阳床处理的软水(或蒸发一效回水)送入循环吸收水槽,作为吸收水的补充来源。
                            2.1合成盐酸工艺流程图
             (合成盐酸工艺流程图是自己用图纸绘的)
3合成炉及工艺控制条件
3.1合成炉的结构
目前,国内外的炉型主要分为两大类:铁制炉和石墨炉。铁制炉耐腐蚀性能差,使用寿命短,合成反应难以利用,操作环境较差,目前采用较少。我所在的氯化氢工段前段时间还在使用铁制炉的,不过现在已经停止使用了,因为铁质炉反应太不灵敏了,而且都是手动阀来调节的,生产的量也比较小,我们工段现是在用石墨合成炉在生产盐酸的。
石墨炉分而合一石墨炉和三合一石墨炉。二合一石墨炉是将合成和冷却集为一体,三合一石墨炉是将合成、冷却、吸收集为一体的炉子。
石墨合成炉一般是立式圆筒型石墨设备,由炉体、冷却装置、燃烧反应装制、安全防爆装置、吸收装置、视镜等附件组成。
三合一石墨炉,石英燃烧器安装在炉的顶部,喷出的火焰方向朝下。合成段为一圆筒状,由酚醛浸渍的不透性石墨制成,设有冷却水夹套,炉顶有一环型的稀酸分配槽,内径与合成段筒体相同。从分配槽溢出的稀酸沿内壁向下流,一方面冷却炉壁,另一方面与氯化氢接触形成浓度稍高的稀盐酸作吸收段的吸收剂。与合成段相连的吸收段由六块相同的圆块孔式石墨元件组成,其轴孔为吸收通道,径向孔为冷却水通道。为强化吸收效果,增加流体的扰动,每个块体的轴向孔首末端加工成喇叭口状,并在块体上表面加工有径向和环形沟槽,经过上一段吸收的物料在此重新分配进入下一块体,直至最下面的块体。未经吸收的氯化氢,经下封头汽液分离后去尾气塔,成品盐酸经液封送入储槽。
                   
                       3.1三合一石墨炉结构图
3.2生产工艺控制条件
  在实际生产过程中,为保证所生产的盐酸合格,所以各个生产参数都必须有一定的工    艺控制指标,各个参数控制条件如下所示:
原料气体合成比H2:Cl=1.10:1(摩尔比)
盐酸总酸度:HCl>31%
废水中含氯化氢HCl<0.1g/L
合成炉温度≤600℃
氯化氢纯度≥85%
食品添加剂盐酸质量要求符合(GB875-95)下表要求
3.1食品添加剂盐酸质量数据表
项目
指标
总酸度(以HCl计)(%)≥
31.0
铁(%)≤
0.001
硫酸盐(以硫酸根离子)(%)≤
0.007
游离氯与溴(%)≤
0.003
灼烧残渣(%)≤
0.05
重金属(以pt计)(%)≤
0.0005
砷(%)≤
0.0001
纯化操作温度:<70℃
纯化盐酸贮槽液位:40~80%
盐酸质量要求符合(HG/T2778-1996)下表要求
           3.2盐酸质量数据要求表
项目
指标
项目
指标
铁 mg/l≤
钙 mg/l≤                
总酸度%≥
 
31.0
0.30
0.30
镁mg/l ≤
蒸发残渣mg/l≤ 
游离氯mg/l ≤
0.07
25.0
20.0
 
                       
 
 
 
 
 
异常现象产生原因和处理方法
生产操作严格是保证生产出合格产品的重要因素。若生产操作失误,轻则导致产品不合格,严重时会引发重大事故。所以,操作人员必须严格遵循所在岗位的操作规程,严格操作,才能确保高产、优质的生产。而且,在实际生产过程中,不可能一直都是正常生产的,总会受一些外在因素导致生产出现异常情况,所以一旦发生异常情况操作人员应立即处理,否则后果不堪设想,不但会给企业造成严重的影响,也有可能造成人身伤害。这就需要操作人员平时在工作中不断积累经验,遇到异常情况时能够及时做出正确的处理,这样才能保证安全生产。
4.1异常现象产生原因及处理方法
    我在氯化氢工序实习将近九个月了,我一直都在不断的学习,不断摸索,向师傅们请教自己不懂或者不能处理的问题,经验是慢慢的积累下来的,这几个月以来,我也亲身经历了生产操作中一些大大小小的事情,操作中出现各种异常情况该如何处理。以下是在操作中会发生的异常现象产生原因及处理方法,我以表格的形式列出:
 
4.1异常现象原因及处理方法
序号
异常现象
原因
处理方法
1
火焰发红发暗
1氯气或氢气纯度低
2有杂质落在灯头上
立即对原料气体进行纯度分析并通知氯氢处理工段提高氯气、氢气压力
严重时,要停车清理
2
火焰发黄有点烟雾
氯气过量
减少氯气量,提高氯气纯度
3
火焰发白有烟雾
1氢气过量
2氯气纯度低
减少氢气量或提高氯气量,提高氯气纯度
4
炉内有爆炸声
氯气和氢气的纯度低
立即停车,待纯度提高后才能开车,否则会出现回火现象,影响安全生产
5
氯化氢含氯量高
1氯气过量
2灯头损坏
3原料气体压力波动
调节氯气流量,提高氯气纯度
停炉换灯头
调节压力,达到平稳
 
6
防爆膜炸破
1氢气纯度不好,含氢气量高
2防爆膜使用时间过长
停车
 
更新
7
成品盐酸不合格
1含氯化氢量太低
2含游离氯高
3重金属含量和砷含量高
4灼烧残渣多
关小吸收水阀
与看火工联系,换合成炉灯头
分析吸收水成分
 
换合成炉灯头
8
炉火突然熄灭
1进炉氢气突然中断
2炉顶防爆膜破裂脱落覆盖灯头
3系统压力太高,氢气无法进入炉内
和氯氢处理工段联系,检查氢气系统有无积水
停炉,取出覆盖物并更换防爆膜
 
检查后道工序管道和设备有无阻塞现象
9
火焰飘动无力
1进炉气体量少
2炉后阻力大
吸收塔断吸收水
增大进炉气体量
减少阻力
加入吸收水
10
合成炉发红穿孔
1负荷过大,过氯严重
2氯气和氢气含水多
减轻负荷
严格按气体配比进原料气体
降低氯气中含水量,氢气水分离器经常放水
 
 
 
 
 
 
 
结论
合成盐酸一般有两种生产方式,一种是直接合成法,另一种是无机或有机产品生产的副产品。实际生产中一般都采用前一种方式,我们氯化氢工段也是用直接合成法来生产盐酸的。盐酸的生产原料是氢气和氯气,它来自于离子膜的电解产品。离子膜工段电解食盐水,得主产品烧碱,副产品氯气和氢气,副产品氯气和氢气经氯气总管、氢气总管输送到氯氢处理工序经处理后用于氯化氢气体的合成。氯化氢气体用水吸收后生产盐酸。盐酸为无色或微黄色易挥发性液体,有刺鼻的气味,对皮肤和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用,急性中毒时,出现头昏、恶心、眼痛、呼吸困难、胸闷等现象。有强烈的腐蚀性。所以在生产中要严格操作,在确保产品质量的同时也要做好个人的安全措施。
在国民经济各部门中,盐酸的用途很广,它是重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。 盐酸能用于用于稀有金属的湿法冶金 ,用于有机合成 ;用于漂染工业用于金属加工;用于食品工业,例如,制化学酱;用于无机药品及有机药物的生产。以上列举的只是在工业生产上应用盐酸的一些例子。实际上,盐酸的用途还很多。在日常生活上,我们有时也用到它例如缺乏胃酸,消化不良,医生就给我们一定量的稀盐酸以补胃酸的不足。在化学实验和科学研究上,用到盐酸的地方就更多了。