10.1 取样方法:按来货总袋数的3%抽取,用取样钻沿包装袋中心线插入料层深度的3/4处取样。样品不少于500g,混匀后装入清洁干燥的广口瓶中,贴上标签,注明样品名称、厂家名称、批号、采样人姓名及日期。
10.2 含量测定:
10.2.1 原理:于样品溶液中加入重铬酸钾溶液,使钡生成黄色的铬酸钡沉淀,用乙酸铵作为缓冲剂,使铬酸钡沉淀完全。
2Ba2++CrO72-+H2O=2BaCrO4↓+2H+
CH3COONH4+H+=CH3COOH+NH4+
10.2.2 应用试剂:
10.2.2.1 重铬酸钾溶液:50g/L。
10.2.2.2 盐酸溶液:1+11。
10.2.2.3 乙酸铵溶液:75g/L。
10.2.2.4 氨水溶液:1+27。
10.2.2.5 含少量氨水的水:PH=7-8。
10.2.3 测定手续:
称取7g研磨细匀的样品(精确至0.0002g),溶于500ml容量瓶中,用水稀释到刻度,摇匀,用干滤纸、干漏斗过滤于干烧杯中,弃去初滤液若干毫升,吸取50ml滤液于400ml烧杯中,加5ml盐酸(1+11),加100ml水和15ml重铬酸钾溶液(50g/L),加热煮沸,保持沸腾状态,在不断搅拌下,缓缓滴加10ml乙酸铵溶液(75g/L),保温5min后,继续在沸腾状态下一边搅拌一边滴加15ml氨水溶液(H27)(2-3min内滴完),在80℃时保温30min,强制冷却至室温。用已于130-135℃干燥恒重的坩埚式过滤器(滤板孔径5-15μm)抽滤,铬酸钡沉淀用含少量氨水的水(PH7-8)洗涤至无氯离子。在130-135℃烘箱内干燥至恒重。
10.2.4 计算:
氯化钡,%= ×100
(以BaCl2·2H2O计)
式中:m1—铬酸钡沉淀质量,g;
m—称取样品质量,g;
0.9642—BaCrO4换算为BaCl2·2H2O的系数。
10.3 氯化钙含量测定(EDTA标准溶液滴定法):
10.3.1 原理:在中性溶液中加入铬酸钾溶液使样品中的钡盐及锶盐生成铬酸钡及铬酸锶沉淀后除去加入乙醇,以降低铬酸锶的溶解度。调整溶液PH=12,用EDTA标准溶液进行滴定,以钙试剂为指示液,用三乙醇胺作为掩蔽剂,以消除样品中铁、铝、锰等元素的干扰。
Ba2++CrO42-=BaCrO4
Sr2++CrO42-=SrCrO4
H2Y2-+Ca2+=CaY2-+2H+
在此反应中,EDTA与钙离子按1∶1终合。
10.3.2 应用试剂:
10.3.2.1 铬酸钾溶液:200g/L。
10.3.2.2 氢氧化钠溶液:50g/L。
10.3.2.3 三乙醇胺溶液:1+10。
10.3.2.4 钙羧酸指示液 [ 2-羟基―1―(2―羟基―4―磺酸― 1―萘基偶氮)―3萘甲酸 ],三乙醇胺液体指示液:5g/L
10.3.2.5 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液:[ C(EDTA)=0.005mol/L]:准确移取一定量的[ C(EDTA)=0.05mol/L] 标准滴定溶液以水稀释10倍。
10.3.2.6 95%乙醇。
10.3.2.7 优质纯氯化钡。
10.3.2.8 甲基红指示液:10g/L乙醇溶液。
10.3.3 测定手续:
称取7.5g样品(精确至0-
.01g)置300ml烧杯中,加入170ml新经煮沸并冷却的水溶解,溶液应为中性,否则应加1滴甲基红指示液,用氢氧化钠溶液(50g/L)调整至甲基红指示液恰成纯黄色,再过量1滴,加16ml 95%乙醇(氯化锶含量在0.33%以下的样品亦可不加乙醇)。从滴定管恰是直线速度迅速加入32-33ml铬酸钾溶液(200g/L)(保持溶液有过量铬酸钾的黄色)。同时缓缓搅搅动,不需太快,以便生成细小铬酸钡载体有利于锶的共沉淀,加完后搅拌30S。转入250ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,倾入原烧杯中,静置1h后用12.5cm慢速定量干滤纸、干漏斗,过滤于干烧杯中,弃去初滤液若干毫升,准确吸取100ml过滤清液于200ml烧杯中,先滴加5-8滴钙指示液再加4ml氢氧化钠溶液(50g/L),用 [ C(EDTA)=0.005mol/L] 标准滴定溶液滴定至亮绿色不变为止。如终点不突跃,绿色带污,则为锶分离不好或氯化锶含量超过0.83%。遇此情况可减少取样量,另补加优质纯氯化钡,使其总量仍为7.5g,而将氯化锶含量稀释至0.83%以下,同时另取7.5g优质纯氯化钡(精确至0.0002g)按上述同样手续,作空白试验。
钙(以Ca计)%= ×100
式中:V—滴定耗用EDTA标准滴定溶液体积,ml;
V1—取优级纯氯化钡7.5g按同样手续的样品空白耗用EDTA标准滴定溶液
体积,ml;
m—称取样品质量,g;
C—EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;
0.04008—与1.00ml EDTA标准滴定溶液 [ C(EDTA)=1.000] 相当的以克
表示的钙的质量。
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